[1] KOLBE H. Beitr&228;ge zur kenntniss der gepaarten verbindungen [J].Ann Chem Pharm, 1845,54:145.[2] 以鈀催化的交叉偶聯(lián)最新研究及其綜述見:(a) 王宗廷,張云山,王書超,等.Heck反應(yīng)最新研究進展 [J].有機化學,2007,27(2): 143.(b) 王德平,張旭東,梁云,等.鈀催化...[繼續(xù)閱讀]

    首先Ti (Oi-Pr)4與DET之間發(fā)生迅速的配體交換形成催化劑,形成的催化劑進一步與TBHP進行作用,將烯丙醇的雙鍵不對稱地環(huán)氧化。但是催化劑的準確結(jié)構(gòu)直到現(xiàn)在還未確定,但所有的研究都表明它是一種 [Ti(tartrate)(OR)2] 的二聚體結(jié)構(gòu),如下...[繼續(xù)閱讀]

    Sharpless不對稱雙羥基化反應(yīng) (Sharpless asymmetric dihydroxylation) 簡稱SAD反應(yīng),是Sharpless在Upjohn雙羥基化反應(yīng)[4]的基礎(chǔ)上,于1987年發(fā)現(xiàn)的以金雞納堿衍生物催化的烯烴不對稱雙羥基化反應(yīng),該反應(yīng)和SAE反應(yīng)在不對稱合成中有重要的作用,被廣泛...[繼續(xù)閱讀]

    [1] HENTGES S G,SHARPLESS K B.Asymmetric induction in the reaction of osmium tetroxide with olefins[J].J Am Chem Soc,1980,102:4263.[2] HOYE T R,YE Z.Highly efficient synthesis of the potent antitumor annonaceous acetogenin(+)-parviflorin[J].J Am Chem Soc,...[繼續(xù)閱讀]

    Wilkinson均相氫化催化劑三苯基膦氯化銠[Rh(Ph3P)3Cl] 是不對稱催化氫化反應(yīng)應(yīng)用最早的均相催化劑。該催化劑是由三苯基膦(PPh3) 與水合三氯化銠 (RhCl3·3H2O) 在乙醇中回流反應(yīng)制得的紫紅色晶狀固體,它在大多數(shù)有機溶劑中有較好的溶解...[繼續(xù)閱讀]

    不對稱催化氫化反應(yīng)的手性催化劑由手性配合物和手性配體組成,其中在手性配合物中,中心過渡金屬常用銠或釕,手性配體常用的是手性膦配體。在Wilkinson催化劑的基礎(chǔ)上,Horner設(shè)想含有手性叔膦配體的銠絡(luò)合物是否可以不對稱地氫化...[繼續(xù)閱讀]

    利用雙齒配體的過渡金屬的配合物催化的不對稱氫化已取得了令人矚目的成就,如下所示,L-苯丙氨酸 (L-phenylalanine) 是人體不能自身合成的一種重要的必需氨基酸,在醫(yī)藥行業(yè)主要用于氨基酸輸液和合成氨基酸類藥物。L-苯丙氨酸工業(yè)化...[繼續(xù)閱讀]

    α-芳基取代的丙烯酸衍生物,用多種手性配體與釕或銠的配合物催化氫化,均能達到很高的對映選擇性。(S)-萘普生 (naproxen) 是20世紀80年代孟山都公司開發(fā)的一種非甾體高效消炎解熱鎮(zhèn)痛藥。該藥合成的關(guān)鍵步驟是2-(6′-甲氧基-2′-萘...[繼續(xù)閱讀]

    烯胺的催化不對稱氫化是合成手性胺及其衍生物的重要途徑,其常用有效的手性配體為雙膦配體。Chan等[8]發(fā)現(xiàn)的手性雙氨基膦配體與Rh(Ⅰ)的配合物,在α-芳基烯胺的不對稱氫化反應(yīng)中是極其有效的催化劑,該反應(yīng)在5℃,常壓下,30min內(nèi)便...[繼續(xù)閱讀]

    亞胺的不對稱催化氫化也是合成手性胺的重要途徑。Burk等[13]是最早實現(xiàn)亞胺不對稱氫化高選擇性的研究者之一,其使用的方法是將酮先轉(zhuǎn)為酰基腙,再用Rh-(R, R)-Et-Duphos催化CN雙鍵的不對稱氫化. 產(chǎn)物的選擇性達96%～97% ee。亞胺的不對...[繼續(xù)閱讀]